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一、方法原理与核心差异

??重铬酸钾法??基于强酸环境下重铬酸钾对有机物的氧化还原反应，通过滴定剩余氧化剂计算COD值。其核心反应式为：
3C_nH_mO_x + K₂Cr₂O₇ + 8H₂SO₄ → 3nCO₂ + mH₂O + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄。

??紫外吸收法??则利用有机物在254nm紫外波段的特征吸光度，通过分光光度计直接测定COD值。该方法无需化学氧化，依赖标准曲线进行定量。

??问：两种方法的检测精度有何差异？??
重铬酸钾法氧化率高达95%-100%，适用于复杂水质；紫外法对溶解性有机物敏感，但无法检测芳香烃等难氧化物质，误差约±5%。

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二、操作步骤详解

1. 重铬酸钾法（国标HJ 828-2017）

??关键流程：??

• ??预处理??：取20mL水样，氯离子＞2000mg/L时需加0.4g硫酸汞掩蔽
• ??消解??：加入10mL 0.25mol/L重铬酸钾和30mL硫酸-硫酸银，150℃回流2小时
• ??滴定??：冷却后用硫酸亚铁铵滴定至红褐色终点，计算公式：
  COD_Cr = [8×1000×(V₀-V₁)×C]/V_样

??注意事项：??

• ??消解液颜色判断??：若溶液变绿需稀释10倍以上重测
• ??试剂标定??：硫酸亚铁铵需每日标定，温度＞30℃时浓度变化加速

2. 紫外吸收法（快速检测方案）

??四步完成检测：??

1. ??样品过滤??：用0.45μm滤膜去除悬浮物
2. ??光程选择??：高浓度水样用5mm比色皿，低浓度用10mm
3. ??吸光度测定??：254nm波长下读取数值
4. ??数据转换??：通过预存标准曲线（y=ax+b）计算COD值

??优势场景：??

• 污水处理厂进出水实时监测
• 地表水、饮用水中有机物筛查

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三、适用场景对比分析

指标	重铬酸钾法	紫外吸收法
??检测范围??	50-700mg/L（可扩展至5000mg/L）	5-150mg/L（需稀释）
??耗时??	2-4小时	5-30分钟
??试剂成本??	高（硫酸银、汞盐消耗量大）	低（仅需标准溶液）
??二次污染??	含汞废液需专业处理	无有毒废弃物
??适用水质??	工业废水、高氯水样	清洁水体、溶解性有机物

??问：如何根据项目需求选择方法？??

• ??环保验收、争议仲裁??：必用重铬酸钾法，数据具法律效力
• ??过程监控、快速筛查??：优先紫外法，如污水处理厂工艺调整

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四、技术发展趋势与局限性

重铬酸钾法仍是??精度标杆??，但面临汞污染限制——2025年起欧盟禁止实验室汞试剂使用。紫外法则受限于??浊度干扰??，最新设备通过双光束（UV+VIS）扣除悬浮物影响，误差可控制在3%以内。

??未来方向：??

• ??微型化传感器??：如物联网COD探头，实现原位监测
• ??绿色替代试剂??：研究铈系氧化剂替代重铬酸钾

从实验室到现场，方法选择需权衡??精度、效率与环保性??。对于常规监测，紫外法正逐步取代传统化学法；但对于复杂工业废水，重铬酸钾法仍是不可替代的"黄金标准"。